水源中一甲基肼卫生标准

1 范围

本标准规定了生活饮用水源水中一甲基肼的最高容许浓度及监测检验方法。本标准适用于以江、河、湖、水库、塘（井）水为饮用水的水源水。

2 标准内容

生活饮用水源水中一甲基肼的最高容许浓度为0.04 mg/L。

3 监测检验方法

本标准采用“对二甲氨基苯甲醛分光光度法”检测水中的一甲基肼，见附录A 。

附录A

（标准的附录）

水中一甲基肼的测定

对二甲氨基苯甲醛分光光度法

Al 方法概要

在硫酸乙醇介质中，微量一甲基肼与二甲氨基苯甲醛反应生成黄色缩合物，在测定范围内黄色的深度与一甲基肼的含量成正比，符合郎伯一比尔定律。黄色缩合物的最大吸收波长是470 nm 。

偏二甲基肼、硝酸盐、磷酸盐、氨、尿素、硝基甲烷、甲醛、羟胺、氟及钙镁离子等对本方法测定水中一甲基肼含量无干扰。肼有严重干扰。亚硝酸盐随含量增加呈现负干扰，选择氨基磺酸按做隐蔽剂。一甲基肼的测定范围为0.02 ~0 . 80mg/L。大于0.80mg/L的一甲基肼，可稀释后按本方法测定。

A2 仪器与器皿
A2 . 1 分光光度计：附2cm比色皿。
A2 . 2 比色管：25mL, 10只。
A2 . 3 容量瓶：500mL,1 只；100mL,2只25mL,10只。
A3 试剂及配制方法
A3 . 1 硫酸：ρ= 1.84g/mL，分析纯。
A3 . 2 乙醇：95 ％以上，分析纯。
A3 . 3 1.00 mol/L硫酸溶液：分析纯。
A3 . 4 0 . 05 mol/L硫酸溶液：分析纯。
A3 . 5 对二甲胺基苯甲醛溶液
    称取5.0g对二甲胺基苯甲醛〔（CH₃)₂NC₆H₄CHO〕,加入20mL 1.0 mol/L硫酸溶液，混匀后加入100mL乙醇试剂，使其溶解。
A3 .6 1％氨基磺酸按或氨基磺酸溶液
    称取1.0g 氨基磺酸按（NH₄SO₃NH₂)，或氨基磺酸（NH₂SO₃H)，溶于100 mL水中。

A3 . 7 一甲基肼贮备液和标准液的配制
一甲基肼（CH₃NHNH₂) ：ρ＝0 .8788g/mL，纯度98％以上。
A3 .7.1一甲基肼贮备液的配制
    吸取5 ~10mL1.00 mol/L硫酸溶液于25mL容量瓶中，称重至万分之一克。
用注射器吸取0 .3 mL一甲基肼试剂，注入上述容量瓶中，轻轻摇动瓶子后再次称重至万分之一克，用1.00 mol/L硫酸溶液稀释至刻度，此液一甲基肼浓度约为10mg/mL。
    吸取2mL上述溶液，移入100mL 容量瓶中，用0.05 mol/L 硫酸溶液稀释至刻度，此液一甲基肼浓度为200ug/mL 。
配制的贮备液应低温保存。
A3 . 7 . 2 一甲基肼标准溶液的配制
吸取5mL 浓度为200 ug/mL 一甲基肼贮备液，移入500 mL 容量瓶中，用0.05 mol/L硫酸溶液稀释至刻度混匀。本标准溶液一甲基肼含量为2ug/mL。
A4 分析步骤
A4 . 1 标准曲线绘制

A4. 1．1 不存在亚硝酸盐时标准曲线的绘制
A4 . 1 . 1 . 1 分别取0.00 , 0.02 , 0.04 , 0.08 , 0.20 , 0.40 , 0.80 mL 一甲基肼标准溶液，注人一组25 mL 的容量瓶中，加入4 . 5 mL 乙醇试剂，加入5mL 显色剂〔 A3 . 5 〕，用0.05 mol / L 硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。
A4 . 1 . 1 . 2 放置40 min 后，在分光光度计470 nm 处，以试剂空白为参比液，使用2cm 光程比色皿测定吸光度。
A4 . 1 . 1 . 3 根据测得的吸光度与相应的一甲基肼含量，绘制标准曲线，求出回归方程。A4 . 1 . 2 存在亚硝酸盐时标准曲线的绘制：按A4 . 1 . 1 . 1 取一甲基肼标准溶液后，加入1 ％氨基磺酸铵溶液0 . 2 mL ，其余步骤与A4 . 1 . 1 相同。
A4 . 2 样品分析
A4 . 2 . 1 采样和样品处理
A4 . 2 .1 ．1 按照国家标准及根据待测水样的类型提出特殊建议进行采样。
A4 . 2 . 1 . 2 样品处理：量取500 mL 水样，用浓硫酸将水样pH 调至1.0左右。该液为样品试液。

A4 . 2 . 2 水样中无亚硝酸盐和其他阱类时的测定方法
A4 . 2 . 2 . 1 吸取15 mL 试液入25 mL 比色管中，加入4.5 mL乙醇试剂，5.0mL对二甲氨基苯甲醛溶液，摇匀后用0.05mol/L硫酸溶液稀释至刻度，放置40 min 。
A4 . 2 . 2 . 2 分光光度测定：于470 nm 波长，选用2cm光程的比色皿，以燕馏水为参比液，测量溶液的吸光度，扣除试剂空白吸光度，从标准曲线上查得或按回归方程算得相应的溶液中一甲基肼质量（ug）。

A4 . 2 . 3 水中存在亚硝酸盐时的测定方法
吸取15 mL 试液入25mL比色管中，加入1 ％氨基磺酸铵0.2mL，其余步骤按A4 . 2 . 2 进行。在25mL定容体积中，若N0₂ 总量超过20ug ，应同时测回收率，测得值除以回收率为一甲基肼含量。平行样之间的相对误差不超过10％。
A4 . 2 . 4 水中存在偏二甲基肼时的测定方法
A4 . 2 . 4 . 1 水样中偏二甲基肼含量高于一甲基肼时，应先按偏二甲基肼测定方法测出偏二甲基肼的含量。
A4 . 2 . 4 . 2 按A4 . 1 . 1 或A4 . 1 . 2 制作偏二甲基肼校正曲线，并在曲线上查得偏二甲基肼含量相应的吸光度A₁。
A4 . 2 . 4 . 3 按A4 . 2 . 2 或A4 . 2 . 3 操作，记取吸光度A₂ 。
A4 . 2 . 4 . 4 A₂ –A₁ = A₃ 。用A₃值在标准曲线上查得或用回归方程计算出水样中所含一甲基肼的质量。

AS 计算

水样中所含一甲基肼质量由式（A_l）计算：

 C₁= w×v₁/v×1000×n……………………………………(A_l)

式中：W ― 标准曲线上查得或按回归方程算出的水样中所含一甲基肼的质量ug ; v_l ― 定容体积，25 mL ;
V ― 试样体积，mL ;
n ― 试样稀释倍数；
1000 ― 换算为每升试样计。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

A6 测定误差
一甲基肼浓度低于0.10 mg/L时，相对标准偏差不大于15 % ; 0 .10~0 . 80 mg/L 时，相对标准偏差不大于3.6％。
A7注意事项
A7 . 1 本方法灵敏度随温度升高而降低，水样所含一甲基肼质量测定应与标准曲线制作同时进行。

A7 . 2 本方法温度适应范围15 ~ 30 ℃ ，超出温度范围应在恒温水浴中显色。