丙草丹检验方法

1．分析目标化合物

丙草丹

2．仪器设备

带碱热离子检测器或高灵敏度氮磷检测器的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪。

3．试剂
丙酮，氯化钠溶液，乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液，
无水硫酸钠，正己烷饱和乙腈

4．标准品

丙草丹：含丙草丹99％以上，沸点为127℃(减压 2.7kPa)。

5．试验溶液的制备

a 提取方法
① 谷类、豆类、种子类
    样品粉碎后，通过420μm标准网筛，称取其10.0g，加入20mL水，放置2小时。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤至磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，再加入50mL丙酮，搅拌3分钟，与上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将其移入预先加有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中，用100mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，转移乙酸乙酯和正己烷层于300mL三角瓶中。水层再加50mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液，与上述同样操作，合并乙酸乙酯和正己烷层于上述300mL三角瓶中，加入适量的无水硫酸钠，不时振摇、混匀，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中，用20mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，重复操作2次，合并两次洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去乙酸乙酯和正己烷。
    残留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷饱和乙腈，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层再加入30mL正己烷饱和乙腈，与上述同样操作2次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40℃以下除去乙腈。残留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果、蔬菜
    准确称取约1kg检样，必要时定量加入适量水，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤至磨口减压浓缩器中，取出滤纸上的残留物，加50mL丙酮，搅拌3分钟，与上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将浓缩液移入预先加有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中，用100mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液洗涤减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙酸乙酯和正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液，与上述同样操作，合并乙酸乙酯和正己烷层于上述300mL三角瓶中，加入适量的无水硫酸钠，不时振摇、混匀，放置15分钟后，过滤于磨口减压浓缩器中，再用20mL乙酸乙酯：正己烷（1：4）混合溶液洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残余物，重复操作2次，合并两次洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去乙酸乙酯和正己烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
b 净化方法
    在内径15mm，长300mm的色谱柱中注入5g悬浮在正己烷中的色谱用合成硅酸镁，其上再填入约5g无水硫酸钠，放出正己烷至柱上端留有少量正己烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液后，注入30mL乙醚：正己烷（1：99）混合溶液，弃去流出液。再注入100mL乙醚：正己烷（3：7）混合溶液，收集流出液于磨口减压浓缩器中，40℃以下浓缩除去乙醚和正己烷。残留物中加入丙酮溶解，准确至5mL，此为试验溶液。

6．操作方法

a 定性试验
    按照下列操作条件进行试验。试验结果必须与同样操作条件下标准品的结果一致。
    操作条件：
    柱：内径0.53mm，长30m石英毛细管，涂布1.5μm厚气相色谱用5%苯基-甲基硅酮，老化。
    柱温：60℃保持2分钟，此后毎分钟升温15℃。到200℃后保持2分钟，再毎分钟升温4℃，到260℃后保持10分钟。
    进样器温度：250℃。
    进样方式：不分流。
    检测器温度：280℃。
    气体流量：用氦气作载气，调整流速使丙草丹约10分钟流出，调整空气和氢气的流量到合适条件。
b 定量试验
    根据与a 定性试验相同的操作条件下所得试验结果，峰高法或峰面积法定量。
c 确证试验
    在与a 定性试验相同的操作条件下，用气相色谱--质谱仪检测。试验结果必须与标准品的一致。此外，必要时用峰高法或峰面积法进行定量。

7．定量限

谷类、豆类、种子类：0.02 mg/kg；
水果、蔬菜：0.01 mg/kg。