啶斑肟检测方法

1．分析目标化合物

    啶斑肟（E 体）、啶斑肟（Z 体）

2．仪器设备

    带电子捕获检测器的气相色谱仪和气相色谱—质谱仪。

3．试剂
   盐酸羟胺

   乙酸铅溶液

   甲醇

   氯化钠

   二氯甲烷

   乙腈

   氢氧化钠

   无水硫酸钠

   乙酸乙酯

   正己烷

   丙酮

   饱和乙酸铅   

4．标准品

    啶斑肟（E体）：含啶斑肟（E 体）99％以上，沸点为139℃～140℃（减压0.0040kPa）。
    啶斑肟（Z体）：含啶斑肟（Z体）99％以上，熔点为63.5℃～64.0℃。

5．试验溶液的制备

a 提取方法
① 豆类、水果、蔬菜和末茶
    豆类：将样品粉碎，通过420μm的标准网筛后，称取其20.0g。
    水果和蔬菜：准确称取约1kg样品，必要时定量加入适量水，加入50g盐酸羟胺，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。
    末茶：称取20.0g样品g。
    加入10mL 5%乙酸铅溶液和100mL甲醇，用振荡器激烈振荡搅拌30分钟后，静置，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL甲醇，用振荡器激烈振荡搅拌30分钟后，静置，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约50mL。
    将其移入预先注入100mL5%氯化钠溶液和50mL二氯甲烷的500mL分液漏斗中。加50mL乙腈和10mL 1mol／L氢氧化钠溶液，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，二氯甲烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL二氯甲烷，按上述同样操作，合并二氯甲烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL二氯甲烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，合并洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去二氯甲烷。残留物中加入10mL乙酸乙酯：正己烷（3：17）混合溶液溶解。
② 末茶以外的茶
    将9.00g样品浸泡在540mL 100℃的水中,在室温放置5分钟后, 移取360mL冷却后的滤液于500mL三角瓶中。加入100mL丙酮和2mL饱和乙酸铅，摇动混合10秒后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤，滤液移入1000mL三角瓶中。再用50mL丙酮：水（1：1）混合溶液洗涤500mL三角瓶，以此洗涤液洗涤纸上的残留物，合并洗液于1000mL三角瓶中。
    将其移入预先注入100mL5%氯化钠溶液和50mL二氯甲烷的1000mL分液漏斗中，加入50mL乙腈和10mL 1mol／L氢氧化钠溶液，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，二氯甲烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL二氯甲烷，按上述同样操作，合并二氯甲烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL二氯甲烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，合并洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去二氯甲烷。残留物中加入10mL乙酸乙酯：正己烷（3：17）混合溶液溶解。
b 净化方法
    在内径15mm、长300mm色谱管中注入5g悬浮在正已烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液后，注入50mL乙酸乙酯：正己烷（3：17）混合溶液，弃去流出液。再注入100mL乙酸乙酯：正己烷（3：7）混合溶液，收集流出液于磨口减压浓缩器中，40℃以下除去乙酸乙酯和正己烷。残留物中加入乙酸乙酯溶解，准确至10mL，此为试验溶液。

6．操作方法

a 定性试验
    按下列操作条件进行试验。试验结果应与标准品的一致。
    操作条件
    柱：内径0.53mm、长15m石英毛细管，涂布1.5μm厚气相色谱用5%苯基--甲基硅酮，老化。
    柱温：在180℃保持2分钟，此后每分钟升温5℃。到达240℃后保持5分钟。
    进样器温度：280℃
    检测器温度：290℃
    进样方式：不分流。
    气体流量：以氦气作载气，调节流量使啶斑肟（E 体）约11分钟流出。
b 定量试验
    根据与a 定性试验相同试验条件所得的试验结果，用峰高法或峰面积法分别对啶斑肟（E体）和啶斑肟（Z体）进行定量。以啶斑肟（E体）和啶斑肟（Z体）的和求得啶斑肟的含量。 

7．定量限

    0.01 mg/kg

8．注意事项

    对啶斑肟（E体）和啶斑肟（Z体）分别进行定量，它们的和为啶斑肟的分析值。