农药残留——硅醚菊酯检测方法

1．分析目标化合物
    硅醚菊酯
2、仪器设备
    带紫外分光光度检测器的高效液相色谱仪。
3、试剂
    丙酮

    氯化钠溶液

    正己烷

    无水硫酸钠

    乙腈

    甲醇
4．标准品
    硅醚菊酯：含硅醚菊酯97％以上，沸点为200℃（减压：0.0027kpa）。
5．试验溶液的制备
a 提取方法
① 谷类
    将样品粉碎过420μm的标准网筛后，称取其10.0g，加入20mL水，放置2小时。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于抹口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将其移入预先注入100mL 10%氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正已烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗涤液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正已烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正已烷，按上述同样操作，合并正已烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振摇、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正已烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去正已烷。
    残留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷饱和乙腈，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层中加入30mL正己烷饱和乙腈，按上述同样操作，重复操作二次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40℃以下除去乙腈。残留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果和末茶
    水果：准确称取约1kg样品，必要时定量加入适量水，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量,
    末茶：取5.00g样品，加入20mL水，放置2小时。
    加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
    将其移入预先注入100mL 10%氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正已烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗涤液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，移取正已烷层于300mL三角烧瓶中。水层中加入50mL正已烷，按上述同样操作，合并正已烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振摇、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正已烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次。合并两洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去正已烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至10mL。
③ 末茶以外的茶
    将9.00g样品浸泡在540mL 100℃的水中,室温下放置5分钟后,过滤，移取360mL冷却后的滤液于500mL三角瓶中。加入100mL丙酮和2mL饱和乙酸铅溶液，室温下静置1小时后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤至磨口减压浓缩器中，滤液移入1000mL分液漏斗中。再用50mL丙酮洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，合并洗液于上述分液漏斗中。加入30g氯化钠和100mL正已烷，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正已烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入100mL正已烷，按上述同样操作，合并正已烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振摇、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正已烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次，合并洗液于减压浓缩器中，40℃以下除去正已烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
b 净化方法
①合成硅酸镁柱色谱法
    在内径15mm、长300mm色谱管中注入5g悬浮在正已烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液（末茶为5mL）后，注入40mL正已烷，弃去流出液。再注入50mL乙醚：正已烷（1：49）混合溶液，收集流出液于减压磨口浓缩器中，40℃以下除去乙醚和正已烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
②硅胶柱色谱法
    在内径15mm、长300mm色谱柱中注入5g悬浮在正已烷中的柱色谱用硅胶（粒径63～200μm），其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正已烷至柱上端留有少量正已烷。柱中注入①合成硅酸镁柱色谱法所得的溶液后，注入40mL乙醚：正已烷（1：49）混合溶液，弃去流出液。再注入50mL乙醚：正已烷（1：24）混合溶液，收集流出液于磨口减压浓缩器中，40℃以下除去乙醚和正已烷。残留物加入乙腈：水：甲醇（7：1：2）混合溶液溶解，准确至2mL，此为试验溶液。
6、操作方法。
a 定性试验
    按下列操作条件进行试验，试验结果应与标准品的一致。
    操作条件
    柱填充剂：十八烷基甲硅烷基化硅胶（粒径5μm）。
    柱：内径2～6mm、长150～300mm不锈钢管。
    柱温：40℃
    检测器：波长230nm。
    流动相：乙腈：水：甲醇（7：1：2）混合溶液。调整流速使硅醚菊酯约10分钟流出。
b 定量试验
    根据与a 定性试验相同试验条件所得的试验结果，峰高法或峰面积法定量。
7．定量限
    0.05 mg/kg 。