1　主题内容与适用范围 　　本标准规定了用气相色谱法测定大米和柑桔中喹硫磷的含量。 　　本标准适用于大米、柑桔中喹硫磷的残留量测定。 　　本方法最低检出限：喹硫磷为5×10-9g，喹氧磷为2.5×10-9g，100g样品的最低检出浓度为0.03mg/kg。 　　2　原理 　　糙米、柑桔用丙酮和苯(1∶1V/V)混合溶剂提取，经液－液分配和佛罗里硅土柱净化，用丙酮和苯(1∶4V/V)混合溶剂淋洗，定容后用FPD－GC测定。 　　3　试剂 　　3.1　丙酮：分析纯，重蒸。 　　3.2　苯：分析纯，重蒸。 　　3.3　无水硫酸钠：分析纯。 　　3.4　佛罗里硅土(在650℃下活化4～5h，3%水脱活)。 　　3.5　喹硫磷：纯度99.5%。 　　4　仪器 　　4.1　气相色谱仪具火焰光度检测器(磷－滤光片)。 　　4.2　稻谷出糙机。 　　4.3　磨粉机。 　　4.4　振荡器。 　　4.5　组织捣碎机。 　　4.6　旋转式蒸发器。 　　4.7　微量注射器：100µL。 　　4.8　玻璃仪器：具活塞玻璃层析柱、分液漏斗、容量瓶、具玻塞三角烧瓶。 　　5　分析步骤 　　5.1　样品提取 　　称取50.0g糙米(磨粉)、或土壤20.0g或50.0g桔皮(匀浆)或100g桔肉(匀浆)，装入250mL具塞三角烧瓶，加入100mL丙酮和苯(1∶1V/V)混合溶剂(土壤加助滤剂)，用100mL苯振荡30min，用砂芯漏斗抽滤。在残渣中再加80mL上述混合溶剂振荡30min，抽滤，合并滤液。 　　5.2　净化 　　将上述的提取液转入500mL分液漏斗中，加入200mL 2%硫酸钠水溶液，振摇1min，静止分层。将下层水相转入另一500mL分液漏斗中，用20mL×2苯萃取二次，并入苯液，经无水硫酸钠脱水，转入平底烧瓶内，在40℃水浴中减压浓缩至2～3mL。 　　取一支玻璃层析柱，装入10g佛罗里硅土，上下两端装入1.5cm厚无水硫酸钠。用20mL苯预洗，倒入上述浓缩液，用丙酮和苯(1∶4V/V)混合溶剂100mL淋洗，用平底烧瓶收集。在40℃水浴中减压浓缩，定容3mL，测定。 　　5.3　色谱条件 　　5.3.1　色谱柱：玻璃柱?4mm×1.5m，装填涂有3%0V－101＋OV－210/Chromosorb W 60～80目。 　　5.3.2　温度：柱温230℃，进样口温250℃，检测器温250℃。 　　5.3.3　气体流速：载气(氮气)50mL/min，氢气65mL/min，空气30mL/min。 　　5.3.4　保留时间 　　在上述条件下，喹硫磷的保留时间3′4″，喹氧磷的保留时间4′50″。 　　5.4　测定 　　以保留时间定性，以外标法定量。用喹硫磷和喹氧磷分别配制成2×10-9、6×10-9、8×10-9、1×10-8g/µL标准液，进样量2?L，测峰高。以峰高为纵坐标、标准样量为横坐标，绘制工作曲线。根据样品的峰高(或峰面积)定量。 　　6　计算 　　 　　式中：X——样品中喹硫磷残留量，mg/kg； 　　B——测得样品的峰高相当的含量，µg； 　　V——进样前的定容体积，mL； 　　A——进样量，µL； 　　m——样品质量，g。 　　注：柑桔计算全果残留量。公式： 　　全果残留量(mg/kg)＝桔皮残留量×柑皮(%)＋柑肉残留量×柑肉(%) 　　7　准确度和精密度 　　7.1　准确度 　　添加量为0.05～0.5µg/g范围内，其回收率均为80%以上。 　　7.2　精密度 　　变异系数均在10%以下。